免許とりたての者が友人を乗せて5時間くらいの距離を走行するのは

免許とりたての者が友人を乗せて5時間くらいの距離を走行するのは良くないですか？
高速道路を使います。
車はレンタカーを使用します。

別に問題はないです。
ただ、「免許取り立ての学生が事故」といったニュースはよく聞くと思います。初心者が友達と乗ると、
・おしゃべりに夢中になり、注意が散漫になる
・気が大きくなったり、いいところを見せようとして、無謀な運転をしてしまう
このような傾向があることは事実です。また、初心者はどうしても経験者と比べると神経が張り詰めた状態になりますので、とても疲れやすいです。その状態のまま長時間運転するとやはり事故の原因となります。
こまめな休憩をとり、集中力と自制心を保ったまま運転できるなら大丈夫だとは思います。
乗せる友達にも家族はいます。もし事故が起きれば、保険で金銭的には解決できたとしても、ご家族に対して一生罪の意識を背負って生きていかなければならないことは覚悟する必要があります。

法的には問題ないです。
ただ、緊張で疲れるのも早いと思うので、
こまめ（長くても1時間以内）に休憩を取るようにしてください。

高速道路より一般道を走行している時に、安全運転を心掛けた方が良いと思われます。

良くない。