乗車定員5人の車で大人x2人、と子ども4人（9歳、6歳、3歳、0歳)で

乗車定員5人の車で大人x2人、と子ども4人（9歳、6歳、3歳、0歳)で乗る場合チャイルドシートは免除となりますでしょうか。

チャイルドシートを使うと全員乗れない場合は免除になる。
５人乗りの車に、大人２人と子ども４人が乗車するのは、道路運送車両の保安基準第５３条２項に基づき合法。（子ども３人→大人２人）
合法な人数を乗車させる場合、チャイルドシートを使えば全員乗れなくなる場合は、道路交通法施行令第２６条の３の２第３項第２号のチャイルドシート使用義務の免除項目に該当するのでチャイルドシートを使用しなくても合法。
なお、合法と安全は別問題。
合法だから安全と言うわけではない。

法律上は可能(免除)となるケースはあり得ますが、現実には無理でしょうね。
詳細は道交法71条の3、道交法施行令26条の3の2-3項を参照しましょう。その規定を全てクリアできる場合のみ、チャイルドシートの使用義務が免除されます。
もちろん、安全上はお話にならない暴挙です。実行する奴はDQNです。